新型配合物合成表征及與DNA-蛋白的相互作用研究.pdf

1、無機化學領域中金屬配合物的結構和它們的生物活性是一個比較熱門的研究領域。DNA結合的研究對新發(fā)展的治療試劑尋找DNA探針的有非常重要的作用。此外，血清白蛋白(SA)是血漿中最豐富的蛋白，并具有非常重要的生理功能，如運輸，緩沖，營養(yǎng)等。這引起了科學家研究金屬配合物生物化學特性的興趣，包括配合物與主要目標分子DNA和血清白蛋白的相互作用。 論文共分為四部分： 第一章：介紹了DNA、蛋白的結構、功能和性質(zhì)，綜述了金屬配合物與D

2、NA、蛋白的作用機制與應用研究進展。 第二章：合成了四種含硫氨基葡萄糖金屬配合物(M-GLUS，M=Co，Cu，Ni，Zn)，利用元素分析，摩爾電導，核磁共振氫譜進行了結構表征，結果表明含硫配體與這四種二價金屬離子均形成了2:1型非電解質(zhì)配合物。在pH=7.08Tris緩沖液中，采用紫外吸收光譜和熒光光譜研究了金屬配合物與小牛胸腺DNA的作用機制，發(fā)現(xiàn)隨著金屬配合物量的逐漸增加，DNA電子吸收光譜的最大吸收峰呈增色效應，對配合物

3、DNA-EB體系也能產(chǎn)生熒光猝滅作用，說明四種金屬配合物均可與DNA發(fā)生相互作用，結合方式為部分插入；進而在近似生理酸度條件下，利用熒光光譜，對金屬配合物與HSA/BSA的結合特性進行了初步分析，發(fā)現(xiàn)配合物均能猝滅HSA/BSA的熒光強度，利用Scatchard方程計算了四種金屬配合物與HSA/BSA的結合常數(shù)和結合位點數(shù)，結果表明金屬配合物與血清白蛋白有較強的結合且只有1類鍵合位，其中Co-GLUS與蛋白的結合力最強。 第三章

4、：合成了N，N’-聯(lián)芐基-1，2-二胺(L)及四種過渡金屬配合物，ML2(OAc)2·2H2O(M=Cu，Ni，Zn，Co，并利用元素分析，質(zhì)譜，摩爾電導，NMR及IR進行結構表征。另外，利用單晶X射線衍射儀測定Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)金屬配合物的晶體結構，表明配合物有相似的分子結構。Ni(Ⅱ)配合物為一個規(guī)則的正八面體配位環(huán)境，但受典型JahnTeller效應影響，Cu(Ⅱ)處于一個拉長的八面體環(huán)境。利用UV和熒光光譜法分析配合物與小牛

5、胸腺DNA的作用機制，結果表明，配合物與DNA之間的結合方式為插入。在近似生理酸度條件下，研究Cu(OAc)2L2·2H2O和Ni(OAc)2L2·2H2O與蛋白相互作用的情況。應用熒光分析法對其與HSA的結合特征以及熱力學作用進行分析。結果表明，主要作用力為疏水作用。根據(jù)Scatchard’s方程計算，Cu(OAc)2L2·2H2O、Ni(OAc)2L2·2H2O的焓變和熵變分別為-11.533kJ·mol-1和46.339J·mol

6、-1·K-1，-11.026kJ.mol-1和46.396J.mol-1·K-1。 第四章：苯甲醛與二乙烯三胺濃縮反應得到的Schiff堿，經(jīng)KBH4還原得到一個新配體，N-苯甲基-N'-[2-(芐氨基)乙基]乙烷-1，2-二胺，其與過渡金屬氯酸鹽合成金屬配合物，通式為M2L2Cl3(M=Cu，Ni，Zn，Co)。利用摩爾電導，元素分析，IR光譜對其進行表征，通過X射線單晶衍射儀確定Ni(Ⅱ)配合物的晶體結構，氯原子為橋聯(lián)原子。