環(huán)糊精和線形聚合物動態(tài)化學的研究.pdf

1、超分子化學是研究兩種及兩種以上的化學物種通過非共價相互作用結合在一起而形成的具有特定結構和功能的超分子體系的化學。非共價相互作用的本質(zhì)決定了動態(tài)性是超分子化學特有的性能。因此，對超分子化學動態(tài)性能的研究，將使我們對超分子非共價相互作用的本質(zhì)以及以此為基礎產(chǎn)生的識別作用有更深入的了解，同時也為我們設計出不同性能和功能的新型超分子體系提供了重要的指導和借鑒。 為了深入地研究超分子化學的動態(tài)特性，研究選擇了一簡單而又研究得較為成熟的主

2、客體系——α-環(huán)糊精和聚乙二醇的超分子體系，改變聚乙二醇的端基，從動力學和可逆性兩方面對環(huán)糊精和線形聚合物的動態(tài)化學以及相關應用進行了具體研究，主要包括以下三部分的內(nèi)容： 1．分子識別對環(huán)糊精和線形聚合物復合動力學的影響通過對含有不同端基的PEG衍生物和α-環(huán)糊精復合動態(tài)過程的系統(tǒng)研究，我們發(fā)現(xiàn)，端基的識別作用對線形聚合物和α-環(huán)糊精的復合動力學有著重要的影響。 不同PEG衍生物的端基對復合熱力學行為影響不大，但是卻能引

3、起復合動力學的顯著變化。隨著端基憎水性的增強，復合速率會顯著加快；端基的尺寸愈小，復合速率也會愈快。通過改變端基的憎水性和尺寸，環(huán)糊精和聚合物的復合速率可以在幾個數(shù)量級的范圍內(nèi)進行調(diào)整。這一發(fā)現(xiàn)為我們更好地認識環(huán)糊精與聚合物客體間分子識別的超分子本質(zhì)，以及設計和利用新型聚合物超分子體系創(chuàng)造了條件。 2.基于復合動力學差異分離不同端基的線形聚合物復雜聚合物體系的分離提純一直是當今化學的一個重要研究方向。對于僅有輕微差異——端基差異

4、的聚合物共混體系，由于其相似的物理化學性質(zhì)而無法依靠傳統(tǒng)的分離方法實現(xiàn)提純?；谏弦徽碌难芯浚覀儗h(huán)糊精引入此體系，利用它與不同端基的聚合物由于分子識別而引起的復合動力學差異，控制復合時間，即可有效地實現(xiàn)這一僅有輕微差異的聚合物共混體系的分離提純。 3.利用可逆共價鍵的動態(tài)特性制備聚輪烷聚輪烷作為一種新型的超分子體系，由于其獨特的結構而受到人們的廣泛關注。傳統(tǒng)制備聚輪烷都是在獲得準聚輪烷的基礎上再通過大端基封端而得到的。本工作