對甲基苯磺?；被嵯⊥僚浜衔锏暮铣?、表征及電位分析應用.pdf

1、我國稀土資源豐富，約占世界已探明儲量的80％以上。稀土配合物在光、電、磁等方面具有獨特的性質，成為近年來研究的熱點。本文利用對甲基苯磺酰氯和氨基酸為原料合成了兩種對甲基苯磺?；被嵯⊥僚浜衔锛捌渑潴w，并對這些配合物的結構、性質、熱分解動力學及電位分析應用進行了系統(tǒng)研究。其主要的研究內容和結論如下： 利用對甲基苯磺酰氯與蛋氨酸、絲氨酸合成兩種磺酰胺配體，即對甲基苯磺?；鞍彼崤潴w(L1)和對甲基苯磺酰化絲氨酸配體(L2)，以及對

2、甲基苯磺?；被嵯⊥僚浜衔铮磳谆交酋；鞍彼酟a(Ⅲ)配合物(La(p—methBsMetH)3)、對甲基苯磺?；z氨酸Nd(Ⅲ)配合物(Nd(p—methBsSerH)3)，通過元素分析、IR、UV、1H—NMR、熱重分析、X—射線單晶衍射儀分析了配合物的可能結構并研究了配合物及配體的一般性質。 利用 Achar的微分法和Coats—Redfern的積分法計算程序，對配合物La(p—methBsMetH)3、Nd(p—

3、methBsSerH)3進行了非等溫熱分解動力學處理，分別對20種熱分解動力學方程進行了擬合，得出了配合物的熱分解反應機理、熱分解動力學方程、相應的動力學參數(shù)及活化熵變△S≠、活化吉布斯自由能變△G≠和活化焓變△H≠。配合物熱分解均為一步進行。La(p—methBsMetH)3熱分解機理為二級化學反應，其動力學方程為dα/dt=Aexp(—Ea/R T)(1-α)2，求得分解反應表觀活化能Ea的平均值為205.39425kJ/mol；指

4、前因子的自然對數(shù)InA的平均值為18.3837s-1?！鱏≠=—97.5016J/mol·K，△G≠=261.278 kJ/mol，△H≠=205.39425 kJ/mol。配合物Nd(p—methBsSerH)3熱分解機理為二級化學反應，其動力學方程為dα/ dt=Aexp(—Ea/R T)(1-α)2，求得分解反應表觀活化能的平均值為170.9938 kJ/mol；lnA的平均值為19.6475s-1?！鱏≠=—86.7674J/m

5、ol·K，△G≠=219.3884kJ/mol，△H≠=170.9938 kJ/mol。 以La(p—methBsMetH)3為電活性物質制備了修飾碳糊鑭離子選擇性電極，并考察其電位分析性能。實驗表明該電極對溶液中的La3+具有較好的能斯特響應特征。填充到碳糊電極中的電極材料的最佳質量百分比為配合物修飾劑質量：石墨質量=0.08:2。工作曲線斜率為19.5mV/dec，相關系數(shù)R為0.9996，電極在pH=3.2～6.0之間的電

6、位響應穩(wěn)定。據(jù)此建立了La3+的直接電位分析測定方法。應用于人工樣品中La3+的測定，回收率為93.5％～108.2％，結果滿意。 以Nd(p—methBsSerH)3為電活性物質制備了修飾PVC膜釹離子選擇性電極，并考察其電位分析性能。實驗表明該電極對溶液中的Nd3+具有較好的能斯特響應特征。電極的最佳制備條件為：增塑劑與控制成膜物質(聚氯乙烯粉)的配比為2:1，電活性物質Nd(p—methBsSerH)3含量為3.1％，工作