離子液體修飾碳糊電極對堿基及其衍生物的電化學測定.pdf

1、核酸的組成物質中只有堿基部分具有電化學活性，核酸堿基的電化學氧化通常發(fā)生在固體電極較正的電位窗口中。離子液體（ILs）具有穩(wěn)定性好、離子導電率高、揮發(fā)性小、電化學窗口寬等獨特的理化性質，用離子液體制作化學修飾電極，能有效地提高電活性物質的電子傳遞速率，降低生物分子的氧化過電位和增強電化學信號。本論文開展了核酸堿基及其衍生物的電化學研究，實驗內容總結如下：
　　 1.分別用疏水性離子液體六氟磷酸正丁基吡啶（BPPF6）和六氟磷酸正

2、己基吡啶（HPPF6）與碳粉混合，制備了兩種離子液體碳糊電極（CILE）。在這兩種電極上分別研究了鳥苷和腺苷的電化學氧化反應，與傳統(tǒng)碳糊電極CPE）比較，鳥苷和腺苷的氧化峰電位都發(fā)生負移，氧化峰電流都顯著增加，表明離子液體既有粘合劑的功效，又是良好的修飾劑和催化劑。分別計算了鳥苷和腺苷氧化反應的電化學參數(shù)。在1.0×10-6mol/L～1.0×10-4 mol/L，濃度范圍內，鳥苷的循環(huán)伏安氧化峰電流與鳥苷濃度呈良好的線性關系，檢測限為

3、2.61×10～mol/L（3σ）；在1.0×10-6 mol/L～1.4×10-4 mol/L濃度范圍內，腺苷的微分脈沖伏安氧化峰電流與腺苷濃度呈良好的線性關系，檢測限為9.1×10-7mol/L（3σ）。以上兩種電極都成功應用于尿樣的檢測。
　　 2.將碳粉、液體石蠟和1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯（[EMIM][EtSO4]）三者混合，制備了一種離子液體修飾碳糊電極（IL-CPE）。在IL-CPE上用微分脈沖伏安法對鳥苷和

4、腺苷進行同時測定，建立鳥苷在1.0×10-6mol/L～1.6×104 mol/L，濃度范圍和腺苷在1.0×10-6 mol/L～2.7×10-4 mol/L濃度范圍內同時測定的分析方法。共存物質對鳥苷和腺苷的測定無影響，該方法成功應用于人體尿樣中鳥苷和腺苷的檢測。制備了該離子液體修飾碳糊微電極（m-IL-CPE），在m-IL-CPE上研究了脫氧鳥苷三磷酸（dGTP）的電化學氧化，探討了dGTP的在m-IL-CPE上的電化學反應過程，在

5、1.0×104 mol/L～7.0×10-4 mol/L濃度范圍內dGTP的氧化峰電流與濃度線性回歸方程為logIpa（A）=0.771logC（mol/L）-4.082（n=9，γ=0.999），檢測限為1.0×10-4 mol/L，（3σ），共存物質對dGTP的測定無影響。
　　 3.在CPE上詳細研究了胞嘧啶的電化學氧化，在pH5.0的緩沖溶液中，胞嘧啶的氧化峰電位為1.412 V，計算出了胞嘧啶在CPE上電化學氧化的相關