系列含噁二唑骨架配體的配位聚合物的合成、結構及性質研究.pdf

1、本文主要通過自合成不對稱或對稱含吡啶噁二唑(POP)橋聯配體和過渡金屬離子自組裝，成功地定向組裝(構筑)具有不同維數的功能配位聚合物。探索自組裝方法和規(guī)律，并探討配合物結構-性能的關系和規(guī)律。全文共分七章。 第一章為前言，較系統(tǒng)地介紹了熒光、二階非線性光學、手性的金屬-有機聚合物以及基于含對稱含吡啶的噁二唑(POP)為橋聯配體的功能金屬配位聚合物的定向組裝及性質研究進展。 第二章描述了兩個含對稱POP為橋聯配體的金屬配位

2、聚合物的合成、表征和性質。具有不同配位能力的平衡陰離子影響著配位聚合孔穴的大小和有效占有率，強配位能力的反離子提高孔穴的有效占有率。 第三章描述了通過改變不對稱POP有機配體，反應物的比例及各種平衡陰離子等條件，分別得到19種零維、一維、三維金屬配位聚合物。深入探討了如何在該體系中引入合適的平衡陰離子和控制反應條件以實現各種結構的自組裝。 第四章描述了五個含不對稱POP橋聯配體的同/異手性螺旋鏈的構筑及性質研究。在同手性

3、螺旋鏈的合成方面，通過不對稱、非手性橋聯配體結構的變化調控其同/異手性，這是個極為成功的范例。 第五章詳細地描述了溶劑熱下的系列不對稱POP橋聯配體與d10金屬自組裝，成功地構筑系列具有極性和中心對稱配位金屬聚合物。提出系列POP有機配體在此反應條件下的可能水解機理。 第六章描述了由L-羧甲基半胱氨酸柔性的手性配體構筑的三個新的手性金屬配位聚合物。它們具有兩種類型的同手性螺旋的二維非穿插(4，4)網狀結構。配體的配位模式