N,N-二甲基苯并咪唑啉還原活化烯烴反應的研究.pdf

1、有機負氫化合物是有機化學中一類重要的化合物,在化學和生物化學反應中能給出負氫離子。許多重要的生物合成和代謝過程均有天然有機負氫化合物的參與,如煙酰胺輔酶NADH,黃素輔酶FADH,維生素C等。在有機合成領域,人造有機負氫化合物也逐漸得到了人們的關(guān)注。大量的有機負氫化合物被人工合成出來,并應用到有機化學反應中。
　　 本論文的研究工作主要分成兩個方面:一、利用合成的有機負氫化合物苯并咪唑啉,研究該負氫化合物對不同結(jié)構(gòu)缺電子雙鍵的還

2、原。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),在常溫條件下該負氫化合物對帶有強吸電子基團的底物反應能夠取得較好的結(jié)果。如帶有強吸電子基團的二腈基取代烯烴具有很好的還原效果,其他底物則反應難以進行。二、利用合成的苯并咪唑啉在加熱條件和路易斯酸存在下,對α,β-不飽和酮的還原為模型反應進行研究,并探索溫度、催化劑、溶劑等因素對反應的影響以得到最優(yōu)化的反應條件。實驗結(jié)果顯示,在80℃下、高氯酸鎂為催化劑、甲苯為溶劑,采用1.5個當量的負氫化合物能夠很好的還原α,β-不飽

3、和酮。在這種條件下,對一系列的α,β-不飽和酮進行還原,都取得了很好的結(jié)果。同時,對其機理也進行了研究,在反應條件不變的情況下,向反應中加入自由基抑制劑硝基苯,反應產(chǎn)率并未降低,可以推測苯并咪唑啉還原活化烯烴的過程是一步負氫的過程。本論文研究探索出一種還原缺電子雙鍵新方法。
　　 最后,實驗驗證了NADH模型物:BNAH與活化烯烴在氧氣飽和的混合溶劑中的反應機理。在甲醇與乙腈的混合溶劑中,氧氣飽和情況下,活化烯烴反應的主要產(chǎn)物為