釕(Ⅱ)NNN配合物催化酮的氫轉移反應研究.pdf

1、論文合成了三類非對稱吡啶基橋聯NNN配體及其釕(II)和鎳(II)的配合物，并通過X-ray單晶晶體結構測定方法，證實了典型配合物的晶體結構。研究了3類配體的釘(II)配合物在酮氫轉移反應中的應用。
　　 吡啶基橋聯吡唑.亞胺配體成功應用于構建新型釕和鎳配合物，其中釕配合物在酮氫轉移反應中表現出較好的催化活性，利用0.2 mol％催化劑，在回流條件下實現了苯乙酮衍生物的氫轉移反應，在5分鐘內最高達到99％的轉化率，全程TOF(t

2、umover frequency)值最高為5940 h-1。
　　 吡啶基橋聯吡唑-咪唑配體的釘(II)配合物在酮氫轉移反應中表現出優(yōu)異的催化活性，在室溫空氣中，利用0.2 mol％的催化劑，大多數酮可以在0.5-1分鐘內被還原成醇，全程TOF值達到59400 h-1；在室溫氮氣保護下，大部分含有供電子基的醛在5-10分鐘內被還原成相應的醇。在82℃時，利用0.05 mol％的催化劑，大多數醛底物可以在1分鐘內被定量還原成醇，全

3、程TOF值達到712800 h-1。
　　 吡啶基橋聯噁唑啉-咪唑配體的釕(II)配合物在不對稱氫轉移反應中表現出優(yōu)異的催化活性，一方面咪唑基團起到優(yōu)異的加速反應作用，另一方面噁唑啉基團在對映選擇性上起到控制作用。在室溫時，利用0.1 mol％的催化劑，大多數酮底物在10分鐘內以高收率和高對映選擇性得到相應的醇，最高可獲得97％的ee值，全程TOF值達到14850 h-1。
　　 吡啶基橋聯雙手性毗唑配體的釕(II)配合